Polystyren se vyrábí emulzní radikálovou polymerací styrenu. Reakční prostředí je tvořeno emulzí monomeru ve vodě. Emulze je stabilizována emulgátory přítomnými ve vodě př. mýdlo. Iniciační systém je obsažen ve vodě a zde také vznikají radikály. Ty potom difundují do micel a zde iniciují polymeraci. Jako iniciátor se využívá peroxodisíran (persíran) amonný, který je rozpustný ve vodě. Polymerace probíhá tak dlouho, dokud není zastavena vstupem jiného radikálu. Monomer je vždy silně znečištěn emulgátory a proto se používá tam, kde toto znečištění nevadí.